摘 要 中海石油華鶴煤化有限公司低溫甲醇洗裝置因熱再生塔頂冷凝器泄漏,導致系統水含量高、裝置不能正常運行而停產(chǎn)檢修。熱再生塔頂冷凝器堵漏完畢后,低溫甲醇洗裝置開(kāi)車(chē)過(guò)程中又遇到了甲醇 / 水分離系統過(guò)濾器堵塞、液位計故障、貧甲醇中水含量高等問(wèn)題。通過(guò)對低溫甲醇洗裝置進(jìn)行快速調整與處理,系統順利開(kāi)車(chē),裝置負荷提升至滿(mǎn)負荷并正常運行。熱再生塔頂冷凝器檢修后,為避免其再次泄漏,采取了設備特護和系統調整措施,有效延長(cháng)了設備的使用壽命,保證系統長(cháng)周期運行。bLF壓力變送器_差壓變送器_液位變送器_溫度變送器
中海石油華鶴煤化有限公司氨合成、冷凍工藝采用丹麥托普索公司低壓氨合成工藝,設計規模為日產(chǎn)液氨 1 050 t;低溫甲醇洗裝置采用大連理工大學(xué)的工藝技術(shù),由低溫甲醇洗滌系統、閃蒸再生系統、硫化氫濃縮系統、熱再生系統、甲醇回收系統、儲槽系統等組成。變換氣經(jīng)過(guò)降溫、洗氨后以 40 ℃常溫進(jìn)入低溫甲醇洗裝置,被 233 m3/h、-61 ℃的貧甲醇液吸收其中的 CO2、H2S,出口工藝氣中的 CO2 體積分數小于 20×10-6、H2S體積分數小于0.1×10-6。
1、低溫甲醇洗工藝流程
富甲醇經(jīng) H2S 濃縮塔、氮氣氣提塔氣提后,送至熱再生塔再生,再生出的酸性氣經(jīng)熱再生塔頂冷凝器、熱再生塔回流罐、H2S 餾分換熱器、H2S 氣體分離罐、H2S 餾分氨冷器冷卻分離后,送往硫回收。熱再生塔出來(lái)的貧甲醇則作為吸收劑,送至甲醇洗吸收塔洗滌原料氣。從原料氣分離罐底部引出的含水甲醇,先金入甲醇 / 水分離塔進(jìn)料換熱器中與熱再生塔塔底來(lái)的貧甲醇換熱至 64.62 ℃,再經(jīng)甲醇 /CO2 分離罐閃蒸后進(jìn)入甲醇過(guò)濾器,過(guò)濾雜質(zhì)后進(jìn)入甲醇 / 水分離塔參與精餾。從尾氣水洗塔底部來(lái)的甲醇水溶液經(jīng)尾氣水洗塔底泵加壓,在廢水冷卻器中換熱升溫后進(jìn)入甲醇/水分離塔參與精餾;該塔的塔頂回流液為來(lái)自熱再生塔底泵出口經(jīng)甲醇 / 水分離塔進(jìn)料換熱器換熱后的一小部分貧甲醇。甲醇 / 水分離塔塔頂產(chǎn)生的甲醇蒸汽直接送往熱再生塔參與再生,甲醇 / 水分離塔底部的含醇廢水經(jīng)廢水冷卻器回收熱量后作為廢水送至污水處理;甲醇 / 水分離塔由再沸器提供熱量來(lái)維持塔的熱平衡,熱量來(lái)自 1.0 MPa 蒸汽,溫度在 200 ℃。
2、低溫甲醇洗熱再生塔頂冷凝器內漏的發(fā)現與處理
2022 年裝置檢修后,9 月 22 日發(fā)現去硫回收的酸性氣流量降低了 10 kg/h,對熱再生塔頂冷凝器循環(huán)水進(jìn)行取樣分析,數據顯示循環(huán)水上水 pH 8.4、COD75.9 mg/L,循環(huán)水回水 pH 7.1、COD 78.9 mg/L,回水較上水 COD 高約 3 mg/L、pH 值降低 1.3,判斷熱再生塔頂冷凝器輕微泄漏。通過(guò)調節熱再生塔頂冷凝器管、殼層壓差,控制其循環(huán)水回水 pH 值高于 7。但從10 月 9 日開(kāi)始循環(huán)水回水 pH 值再次持續下降,裝置內其他換熱器換熱效果逐漸降低,經(jīng)排查判斷熱再生塔頂冷凝器內漏量增大。熱再生塔頂冷凝器進(jìn)、出口(上水、回水)循環(huán)水分析數據見(jiàn)表 1。
2022 年 10 月 14 日拆檢熱再生塔頂冷凝器封頭,發(fā)現換熱器管束多處焊肉明顯缺失,管口焊接質(zhì)量參差不齊,再次發(fā)生泄漏的可能性極大。之后對其進(jìn)行試漏,發(fā)現泄漏列管共計 21 根,隨即進(jìn)行封堵,封堵完管束后,管板與管束焊接角焊縫位置多處泄漏,經(jīng)過(guò)反復焊接,完成消漏工作。因熱再生塔頂冷凝器持續泄漏過(guò)程中裝置各換熱器換熱效率下降,在緊急搶修過(guò)程中對換熱器實(shí)施反沖洗操作,將換熱器中的雜質(zhì)、污垢盡量清除,增加換熱器的換熱效果,避免裝置開(kāi)車(chē)后影響系統運轉和系統負荷增加。消漏清洗后熱再生塔頂冷凝器進(jìn)、出口循環(huán)水分析數據見(jiàn)表 2。由表 2 可知:系統運行恢復正常值。
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3 低溫甲醇洗開(kāi)車(chē)過(guò)程中存在問(wèn)題、原因分析及處理措施
3.1 存在問(wèn)題
低溫甲醇洗裝置熱再生塔頂冷凝器漏點(diǎn)處理完畢,裝置在建立循環(huán)后,發(fā)現甲醇分離系統出現了一系列問(wèn)題:熱再生塔回流罐中控液位計指示不準,H2S氣體分離罐液位出現 N 值(中控 DCS 畫(huà)面上液位無(wú)示數),酸性氣去往硫回收壓力下降,熱再生塔底泵出口的貧甲醇過(guò)濾器堵塞,甲醇 / 水分離塔液位失真,低溫甲醇洗裝置系統水含量高、脫水慢,洗滌塔主洗段液位高,系統不能滿(mǎn)負荷運行等。
3.2 原因分析
(1)熱再生塔頂冷凝器檢修處理漏點(diǎn)的過(guò)程中發(fā)現幾處換熱列管損壞和多處管板變薄,經(jīng)檢修人員處理后設備不漏,氣密過(guò)程中未發(fā)現漏點(diǎn),換熱器檢修完成。熱再生塔頂冷凝器經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的運行后,出口循環(huán)水樣 pH 值再次降低、氨氮和 COD 指標升高,換熱器再次發(fā)生泄漏。
低溫甲醇洗裝置熱再生塔中的富甲醇經(jīng)塔底再沸器加熱,閃蒸出大量酸性氣和部分甲醇蒸汽,經(jīng)過(guò)熱再生塔頂冷凝液器冷卻后回收利用。熱再生塔頂冷凝器經(jīng)過(guò)長(cháng)時(shí)間運行后循環(huán)水管束再次出現漏點(diǎn),當循環(huán)水壓力比酸性氣壓力高時(shí)就會(huì )有循環(huán)水進(jìn)入甲醇洗分離系統,循環(huán)水中雜質(zhì)進(jìn)入熱再生塔回流罐,導致雜質(zhì)在設備內部堆積。在開(kāi)車(chē)過(guò)程中,當酸性氣壓力有一定波動(dòng)時(shí),罐內液體也會(huì )波動(dòng)起伏,導致液位計的測點(diǎn)處被堵塞,進(jìn)而影響了熱再生塔回流罐液位計的準確度,造成熱再生塔回流罐滿(mǎn)液溢出至 H2S氣體分離罐;由于 H2S 氣體分離罐滿(mǎn)液阻隔產(chǎn)生液封的作用,酸性氣不能及時(shí)向后系統外送,去硫回收系統的酸性氣壓力則會(huì )降低,作用在 H2S 氣體分離罐的壓力也就越低,H2S 氣體分離罐滿(mǎn)液現象無(wú)法改變。
(2)甲醇循環(huán)建立完成,建立甲醇 / 水分離塔正常物料平衡,熱再生塔底泵有一條去往甲醇 / 水分離塔的精餾管線(xiàn)參與該塔的物料平衡,控制該塔出口甲醇蒸汽中的水含量。在開(kāi)車(chē)過(guò)程中,發(fā)現來(lái)自原料氣分離罐中的甲醇經(jīng)甲醇 / 水分離塔進(jìn)料換熱器換熱后溫度緩慢降低至 -10 ℃左右,熱再生塔底泵過(guò)來(lái)的高溫甲醇經(jīng)過(guò)甲醇 / 水分離塔進(jìn)料換熱器后溫度也逐漸降低,此時(shí)熱再生塔底泵出口過(guò)濾器的中控壓差計暫時(shí)處于未投用狀態(tài),其他工藝參數暫無(wú)變化。由于經(jīng)過(guò)甲醇 / 水分離塔進(jìn)料換熱器的冷、熱介質(zhì)溫度均下降,且熱再生塔底泵入口壓力正常,但出口壓力比正常運行壓力要稍高,此時(shí)熱再生塔底泵運行無(wú)異常。因熱再生塔底泵出口去甲醇 / 水分離塔的管線(xiàn)有過(guò)濾器,故懷疑可能是開(kāi)停車(chē)過(guò)程中系統和設備內的雜質(zhì)、污垢在熱再生塔底泵的過(guò)濾器內累積、堵塞,導致高溫甲醇不能外送,換熱器冷、熱介質(zhì)溫度才會(huì )持續降低。
(3)甲醇 / 水分離塔用 1.0 MPa 蒸汽作為熱源加熱分離甲醇和水,甲醇蒸汽送至熱再生塔,廢水送至水處理回收。在甲醇 / 水分離塔調整過(guò)程中,該塔的液位一直維持在 90%以上,持續時(shí)間約 2 h,并且此塔的壓差計存在故障,不顯示數值,不能通過(guò)塔壓差來(lái)判斷液位,現場(chǎng)液位計也存在故障,顯示滿(mǎn)量程,故工藝人員將此時(shí)工況按甲醇 / 水分離塔滿(mǎn)液位進(jìn)行處理。在經(jīng)過(guò) 1 h~2 h 后,工況調整過(guò)程中發(fā)現甲醇 /水分離塔 1.0 MPa 蒸汽流量計頻繁波動(dòng),且蒸汽源頭壓力無(wú)波動(dòng)、甲醇 / 水分離塔蒸汽閥門(mén)是手動(dòng)控制,中控液位計和現場(chǎng)液位計仍處于滿(mǎn)液位狀態(tài),判斷是甲醇 / 水分離塔液位低造成的。在甲醇 / 水分離塔中,甲醇水溶液和再沸器接觸不充分,導致有甲醇水溶液時(shí)換熱器換熱、有大量蒸汽進(jìn)入,無(wú)甲醇液時(shí)換熱器不換熱、只有少量蒸汽進(jìn)入,造成蒸汽流量波動(dòng)。
(4)檢修完成后,建立低溫甲醇洗裝置循環(huán),由于檢修前換熱器的內漏導致系統中水含量高,系統開(kāi)車(chē)時(shí)貧甲醇中的水分達 4%左右。由于系統中的水含量高,降低了貧甲醇的吸收純度,影響氣體的吸收效果,水分在 4%左右的貧甲醇作為吸收劑吸收原料氣后體積的膨脹程度比系統水分在 1%以下的富甲醇溶液要大的多。同時(shí),在系統增加負荷的過(guò)程中,因貧甲醇的水含量高、純度低,為了防止凈化氣組分超標,就要加大貧甲醇的循環(huán)量,正常系統 100%負荷時(shí)循環(huán)量在220 m3/h,但因貧甲醇水含量高,洗滌量就會(huì )比平常運行時(shí)要多(#高增加到 237 m3/h)。當系統負荷增加到98%時(shí),低溫甲醇洗洗滌塔的主洗段液位就會(huì )持續升高到滿(mǎn)量程,為了避免甲醇洗洗滌塔液位過(guò)高引起的塔壓差高、氣液夾帶、吸收效果變差等問(wèn)題,系統被迫降低負荷來(lái)緩解洗滌塔精洗段液位過(guò)高問(wèn)題,這樣裝置的能耗就會(huì )增加,運行成本增大。
3.3 處理措施
(1)因熱再生塔頂冷凝器內漏,循環(huán)水漏入熱再生塔回流罐中,回流罐中的水含量高且有雜質(zhì),H2S 氣體分離罐也因為系統壓力低,不足以將分離罐中的甲醇送回 H2S 濃縮塔中?紤]到兩個(gè) H2S 氣體分離罐中的甲醇水含量高、潔凈程度低,回收入 H2S 濃縮塔和熱再生塔中會(huì )引起系統水含量升高和甲醇潔凈程度降低,所以將兩個(gè)分離罐的底部導淋盲板導通,將兩罐中的甲醇利用壓力差和位差排放到污甲醇罐中,并對現場(chǎng)和中控液位計進(jìn)行校準。由于系統處于開(kāi)車(chē)過(guò)程中,熱再生塔回流罐的中控液位計仍持續波動(dòng),導致運行泵在中控液位計顯示低液位時(shí)發(fā)生聯(lián)鎖,為了保證系統的穩定運行,在保證熱再生塔回流罐的現場(chǎng)液位計運行正常的情況下,儀表切除此罐的中控液位低聯(lián)鎖,在現場(chǎng)設置專(zhuān)門(mén)人員看守現場(chǎng)液位指示,調整中控,儀表人員則在中控液位計無(wú)顯示的情況下繼續處理液位計問(wèn)題。經(jīng)過(guò)多次清理液位計和貧甲醇過(guò)濾器,中控液位逐漸穩定,現場(chǎng)和中控液位能同步對比,確認中控液位計運行正常,投用儀表聯(lián)鎖,液位計交由 PID 自動(dòng)調節控制。
(2)甲醇 / 水分離塔進(jìn)料換熱器冷、熱兩項介質(zhì)溫度均下降,懷疑是熱再生塔底泵去甲醇 / 水分離塔的貧甲醇過(guò)濾器發(fā)生堵塞、引起換熱器熱源不能外送或少量外送所致。通過(guò)切換過(guò)濾器,換熱器的溫度逐漸恢復正常,及時(shí)投用過(guò)濾器壓差表,根據壓差指標及時(shí)進(jìn)行過(guò)濾器切換,避免工況波動(dòng)。對熱再生塔底回流泵入口過(guò)濾器和貧甲醇過(guò)濾器進(jìn)行數次清理后,兩者的運行狀況趨于良好,過(guò)濾器壓差也緩慢上漲,數周才需要進(jìn)行再次清理,系統工況恢復正常。
(3)針對甲醇 / 水分離塔低液位進(jìn)行處理。關(guān)小甲醇 / 水分離塔的液位調節閥,降低其蒸汽流量,穩定 1.0 MPa 蒸汽的用量,及時(shí)觀(guān)察甲醇 / 水分離塔蒸汽波動(dòng)、各塔板溫度及塔頂溫度和壓力情況;另外,及時(shí)聯(lián)系儀表人員對中控液位計和現場(chǎng)液位計進(jìn)行逐個(gè)維修,儀表維修完成后現場(chǎng)及時(shí)配合進(jìn)行液位計的投用。儀表人員shou先將中控液位計維修完成,在積液15 min 后,甲醇 / 水分離塔的蒸汽波動(dòng)變小,中控液位計在處理后顯示低液位,證明了此次判斷和處理的方法是正確的。在中控液位計工作正常后,及時(shí)調整甲醇 / 水分離塔的蒸汽分配及外送量,保證甲醇 / 水分離塔的正常工作,并處理現場(chǎng)液位計,保證中控、現場(chǎng)液位指示均正常。液位提升后,甲醇 / 水分離塔再沸器流量恢復平穩。
(4)為解決洗滌塔精洗段液位高、系統不能滿(mǎn)負荷運行的問(wèn)題,進(jìn)行了如下工藝調整:減少低溫甲醇洗裝置變換氣的接收量,降低系統負荷,穩定洗滌塔主洗段液位;將甲醇 / 水分離塔壓力由 0.25 MPa 提升至 0.30 MPa,提升進(jìn)入熱再生塔中甲醇蒸汽品質(zhì)、降低水含量;加大甲醇 / 水分離塔負荷,將甲醇 / 水分離塔1.0 MPa 蒸汽用量由原來(lái)的 3 700 kg/h 提升至4 100 kg/h;將熱再生塔回流罐、H2S 氣體分離罐中的甲醇全部排放到污甲醇罐中,避免原來(lái)系統中水分高的甲醇再次進(jìn)入貧甲醇系統引起系統貧甲醇水含量的升高;打開(kāi)熱再生塔回流泵出口閥門(mén),增加甲醇回流,再增加甲醇 / 水分離塔進(jìn)料換熱器的貧甲醇流量,采用兩部分較低水含量的甲醇液作為回流,再次降低甲醇 / 水分離塔去熱再生塔的蒸汽流量;加大甲醇 / 水分離塔的外排量,加速系統脫水,控制分離塔的廢水排放量,水中甲醇質(zhì)量分數不超過(guò) 0.5%;控制變換氣的出口溫度,減少變換氣夾帶的水分,增加噴淋甲醇的量,減少進(jìn)入低溫甲醇洗洗滌塔的水含量。經(jīng)過(guò)上述調整,降低了貧甲醇中的水含量,吸收劑的洗滌效果逐漸變好,貧甲醇用量也逐漸降低;同時(shí),系統貧甲醇的水含量下降,其吸收氣體后甲醇的膨脹體積也會(huì )減小,這樣甲醇洗滌塔主洗段液位就會(huì )降低。貧甲醇水含量高的問(wèn)題得到解決后,低溫甲醇洗系統負荷繼續增加直至滿(mǎn)負荷運行,經(jīng)過(guò)一周的調整,10月 18 日低溫甲醇洗裝置貧甲醇中水含量逐漸恢復正常(見(jiàn)表 3),甲醇 / 水分離塔工況恢復正常(見(jiàn)表 4)。
4 設備特護和系統調整
在檢修過(guò)程中,發(fā)現低溫甲醇洗熱再生塔頂冷凝器換熱管束多處焊肉明顯缺失,管口焊接質(zhì)量參差不齊,再次發(fā)生泄漏的可能性極大。因此有必要對熱再生塔頂冷凝器進(jìn)行特護,對系統進(jìn)行維護和調整。
4.1 熱再生塔頂冷凝器的運行監控與維護
(1)檢修過(guò)程中,在熱再生塔頂冷凝器的循環(huán)水管線(xiàn)上水處增加遠傳循環(huán)水壓力監控點(diǎn),并給經(jīng)過(guò)熱再生塔頂冷凝器的酸性氣與循環(huán)水增設壓差表,方便監控循環(huán)水與酸性氣的壓差;協(xié)調公用工程的水處理裝置,在切換循環(huán)水泵、洗滌過(guò)濾器等操作過(guò)程中要小幅度調整,保證循環(huán)水壓力的平穩,在循環(huán)水壓力調整時(shí)要保證酸性氣與循環(huán)水壓差在 5 kPa~15 kPa,避免換熱器管、殼層壓差過(guò)大導致?lián)Q熱器泄漏或泄漏量增加。
(2)增加熱再生塔頂冷凝器進(jìn)、出口循環(huán)水的 pH值、硫化物等數據分析,對比判斷是否有泄漏或者泄漏量變大的趨勢;根據去硫回收系統的酸性氣流量變化判斷熱再生塔頂冷凝器是否有泄漏或者泄漏量變大的趨勢,如果酸性氣流量突然下降,則有可能是換熱器泄漏或泄漏量變大,此時(shí)就要調整酸性氣和循環(huán)水壓差,降低酸性氣壓力,減小換熱器內件的壓差,每次調整幅度控制在 1 kPa~2 kPa。
4.2 系統維護與調整
(1)裝置負荷平穩、變換氣溫度穩定(在指標范圍內)、甲醇洗系統溫度穩定、甲醇 / 水分離塔工況正常的情況下,觀(guān)察低溫甲醇洗裝置中洗滌塔的精洗段液位,如果液位出現緩慢上漲,則需要對甲醇洗系統的貧甲醇、甲醇 / 水分離塔塔頂的水含量進(jìn)行分析取樣,如果貧甲醇系統中水含量升高、甲醇 / 水分離塔塔頂水含量在指標范圍內,則判斷是熱再生塔頂冷凝器再次泄漏引起循環(huán)水漏入甲醇洗系統中,此時(shí)應增加甲醇 / 水分離塔的負荷,增大脫水量,維持系統的水平衡。打開(kāi) H2S 氣體分離罐底部熱再生塔回流泵去往甲醇 / 水分離塔的閥門(mén),將熱再生塔頂冷凝器內漏入甲醇洗系統的甲醇液作為精餾液送入甲醇 / 水分離塔,提高甲醇 / 水分離塔負荷,穩定蒸汽用量,并關(guān)小熱再生塔底泵去往甲醇 / 水分離塔頂的回流量,穩定甲醇 / 水分離塔的物料平衡和整個(gè)系統中貧甲醇里的水含量,并將貧甲醇中水分控制在 1%以?xún)取?/div>
(2)如果因循環(huán)水壓力波動(dòng)而引起的 H2S 氣體分離罐甲醇液水含量高、或者甲醇 / 水分離塔超負荷運行而低溫甲醇洗裝置的系統水含量高,則可以將 H2S氣體分離罐中的甲醇排入污甲醇罐中,并重新建立H2S 氣體分離罐液位,恢復系統的穩定,并啟動(dòng)污甲醇泵將罐中的液體少量送入甲醇 / 水分離塔進(jìn)行脫水,穩定系統中水含量。
(3)如果 H2S 氣體流量突然持續下降,甲醇 / 水分離塔靈敏板溫度在反復調整后仍無(wú)法維持,貧甲醇中水分持續升高至超過(guò) 5%,則要做好系統檢修停車(chē)的準備。
5 結 語(yǔ)
針對低溫甲醇洗裝置在檢修后的開(kāi)車(chē)過(guò)程出現的各種問(wèn)題,中海石油華鶴煤化有限公司經(jīng)過(guò)原因分析、問(wèn)題判斷和處理,消除了系統開(kāi)車(chē)和負荷調整存在的隱患,使低溫甲醇洗裝置得以正常運行。在系統開(kāi)車(chē)后,通過(guò)對熱再生塔頂冷凝器進(jìn)行特護,一方面增加了低溫甲醇洗裝置熱再生塔頂冷凝器的運行時(shí)間,保證系統的長(cháng)周期運行;另一方面通過(guò)數據的分析對比,判斷熱再生塔頂冷凝器的工作情況,可以地衣時(shí)間發(fā)現換熱器泄漏或泄漏量變大,并根據分析數據進(jìn)行調整,降低換熱器泄漏所帶來(lái)的風(fēng)險,也能為系統停工檢修、設備周期性更換做好提前準備。
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